甲基肼的清洁生产工艺研究
刘新元1，2，梁丙辰1，2，王丽霞1，2
1. 河北合佳医药科技集团股份有限公司，河北 石家庄 052165；2. 河北合佳医药科技集团合佳研究院，河北 石家庄 050035
Study on cleaner production process of methyl hydrazine
Liu Xinyuan1，2， Liang Bingchen1，2， Wang Lixia1，2
1. Hebei Hejia Pharmaceutical Technology Group Corporation Ltd., Shijiazhuang 052165， China； 2. Hebei Hejia Pharmaceutical Science and Technology Group， Hejia Research Institute， Shijiazhuang 050035， China
摘要 针对甲基肼生产工艺中存在的问题，设计了全新的甲基肼清洁生产工艺流程，在非均相条件下合成盐酸甲基肼，再通过分次析晶、水合肼游离、蒸馏分离等过程，高收率的获得甲基肼，整个过程没有公害性废气和废固排放，经多批次实验验证，盐酸肼回收套用率99%，甲基肼收率达87%以上。
关键词 ：
甲基肼 ,
清洁生产工艺 ,
合成工艺
Abstract ： Aiming at the problems in the production process of methyl hydrazine, a new clean production process of methyl hydrazine was designed, Synthesis of methylhydrazine hydrochloride under heterogeneous conditions, and then through the processes of two crystallization, hydrazine hydrate neutralization, and distillation separation to obtain methylhydrazine in high yield.The whole process has no pollution waste gas and waste solid discharge. After many experiments, the recovery rate of hydrazine hydrochloride was 99%, and the yield of methyl hydrazine was more than 87%.
Key words ：
Methyl hydrazine
clean production process
synthesis process
通讯作者:
梁丙辰（ 1976— ），男，河北蠡县人，正高级工程师。
作者简介 : 刘新元（ 1985— ），男，河北大名人，工程师。
[ 1 ] 贺承义，李令成，孙高年. 肼烷基化制一甲基肼[ J ]. 黎明化工，1990（ 4 ）：10 - 13.
[ 2 ] Shiro Hojo, Yoichi Hasegawa, Takeo Hirai. Process for preparation monomethylhydrazine: US, 4885501[ P ]. 1989.
[ 3 ] 蔡炳洋，周 建，陆立新. 水合肼法生产甲基肼的工艺：CN，201110399376.0[ P ]. 2011.
[ 4 ] 刘庆东. 甲基肼及其衍生物合成工艺研究[ D ]. 济南大学,2016.
[ 5 ] 王美玲，潘 高. 一甲基肼的合成方法及应用[ J ]. 化工之友，2007（ 17 ）：46.
[ 6 ] 石玉香，赵慧丽，王春林. 甲基肼合成新工艺[ J ]. 化学世界，2001（12 ）：650 - 652.
[ 7 ] 曹广宏. 一甲基肼的性质、合成和应用[ J ]. 湖北化工，1993（ 4 ）：22 - 25.
[ 8 ] 石玉香，赵慧丽，王春林. 甲基肼合成与工艺[ J ]. 化学世界 2001，（ 12 ）：650 - 652.
[ 9 ] Uwe Boger, Ulrich Notheis, Mathias Siekmann. Process for prepa-
ring monomethylhydrazine: US, 20090187045 A1[ P ]. 2009.
[ 10 ] 张志强. 一甲基肼的合成与应用[ J ]. 青海科技，2005（ 1 ）：47 - 48.
[ 11 ] Horvitz David. Dehydration of methylhydrazine: US, 3219550A[ P ]. 1961.
[ 12 ] Uwe B GER, Ulrich Dr. Notheis, Mathias Dr.Siekmann. Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin: DE, 102007046467A1[ P ]. 2007.
[ 13 ] SR Jain, D Chellappa. Syntheses of some N-substituted hydrazines by the anhydrous chloramine process[ J ]. Proceedings of the Indian Academy of Sciences - Chemical Sciences, 1985, 95( 4 ): 221 - 231.
[ 14 ] J.C. van Miltenburg, N. Lebrun, J.P. van der Eerden, M. Foulon. Crystallization of methylhydrazine monohydrate under adiabatic conditions[ J ]. Journal of Crystal Growth, 1996, 160( 1 ): 101 - 112.
[ 15 ] 王 庆，沈 进，刘 霞，等. 碳酸二甲酯法合成甲基肼[ J ]. 精细化工中间体，2004（ 3 ）：53 - 54.
[ 16 ] 沈 民. 国外一甲基肼的生产和使用[ J ]. 国外导弹与宇航，1984（ 9 ）：29 - 32.
[ 17 ] S. R. M. Ellis, G. V. Jeffreys, J. T. Wharton. Raschig Synthesis of Hydrazine. Investigation of the Chloramine Formation Reaction[ J ]. Chem. Process Des. Dev, 1964, 3( 1 ): 18 - 22.
[ 18 ] Shiro Hojo, Yoichi Hasegawa, Tuyoshi Ichimiya, Kazuo Kimura. Process for producing methylhydrazines: US, 4281198A[ P ]. 1980.
[ 19 ] 袁 俊，杨建明，吕 剑，等. 一种制备高纯度原料的方法：CN，104628593A[ P ]. 2015.
[ 20 ] 李传博，郑卫芳，晏太红，等. 一种甲基肼的分析方法：CN，102323224B[ P ]. 2011.
[ 21 ] 李振田. 用玻璃沸点仪测定表面活性剂分子量[ J ]. 日用化学工业，1980（ 6 ）：59 - 63.
[ 22 ] 陆师国. 油料种子含油量测定[ J ]. 湖北农业科学，1980（ 4 ）：48 - 53.
[ 23 ] 王维聪，曹文龙，戴 衡，等. 真空密封造型喷涂成膜的研究[ J ]. 华中科技大学学报（自然科学版），1980（ 2 ）：49 - 56.
[ 24 ] 汤锡琳. 英国精纺毛织品的特点其及工艺要领——英国见闻之一[ J ]. 毛纺科技，1980（ 3 ）：49 - 55.
[ 25 ] 肖尧荣. 罐头新涂料[ J ]. 食品科学，1980（ 6 ）：79 - 85.
[1]
徐鑫林1，2，梁丙辰1，2，姜鹏鹏1，2. 7-氨基-3-乙烯基 头孢烷酸的一步法环保制备方法
[2]
王晓艳. 亚甲基二磺酸亚甲酯的合成工艺研究
[3]
孙耀冉，卿莹莹，郭 侃，高卿伟. L-噻唑烷-4-甲酸乙酯盐酸盐的合成工艺研究
[4]
潘 冰，孙志波，申郅澄. 奥拉西坦的合成工艺改进
[5]
郭瑞亚，周艳丽，赵贯舟，杜聚生. 烷基糖苷合成工艺研究
[6]
何书芝，苏玉敏. 9,9-二（ 4-羟乙氧基苯基 ）芴的合成工艺改进
[7]
倪福震. 头孢米诺钠的市场情况及合成工艺路线
